Перейти к содержанию

Структура соединений и их свойства

AP Химия · Тема 2

Видеоурок по этой теме Открыть страницу видео
8:45

Структура соединений и их свойства

Три твердых вещества на столе. Поваренная соль. Алмаз. Кусочек меди. Ударьте молотком по соли, и она разлетится на куски. Алмаз царапает почти всё. А…

Английское озвучивание · Английский + китайские субтитры (встроенные)

2.1

Типы химических связей

Программа

Цель обучения 2.1.A: Объяснить связь между типом химической связи и свойствами элементов, участвующих в ней.

  • 2.1.A.1 Значения электроотрицательности для представленных элементов увеличиваются слева направо в периоде и уменьшаются сверху вниз в группе. Эти закономерности можно качественно объяснить электронной структурой атомов, оболочковой моделью и законом Кулона.
  • 2.1.A.2 Валентные электроны, общие для атомов с одинаковой электроотрицательностью, образуют неполярную ковалентную связь. Например, связи между углеродом и водородом являются фактически неполярными, хотя электроотрицательность углерода несколько выше, чем у водорода.
  • 2.1.A.3 Валентные электроны, общие для атомов с разной электроотрицательностью, образуют полярную ковалентную связь.
    • i. Атом с более высокой электроотрицательностью приобретает частичный отрицательный заряд по отношению к другому атому в связи.
    • ii. В одинарных связях большие различия в электроотрицательности приводят к большему дипольному моменту связи.
    • iii. Все полярные связи имеют некоторую ионную природу, а граница между ионной и ковалентной связью не является четкой, а представляет собой непрерывный спектр.
  • 2.1.A.4 Разница в электроотрицательности — не единственный фактор при определении того, следует ли называть связь ионной или ковалентной. Как правило, связи между металлом и неметаллом являются ионными, а связи между двумя неметаллами — ковалентными. Анализ свойств соединения является лучшим способом характеристики типа химической связи.
  • 2.1.A.5 В металлическом твердом теле валентные электроны атомов металла считаются делокализованными и не принадлежащими какому-либо отдельному атому.

Источник: Описание курса и экзамена College Board AP

Кристаллы хлорида натрия: ионные твердые вещества образуют решетку из oppositely charged ионов
Кристаллы хлорида натрия: ионные твердые вещества образуют решетку из oppositely charged ионов

Химическая связь — это притяжение, удерживающее атомы вместе. Какой тип образуется, зависит от электроотрицательности атомов:

Ионная связь: металл передает свои валентные электроны неметаллу
Ионная связь: металл передает свои валентные электроны неметаллу
  • Ионная связь: электроны передаются от металла к неметаллу (большая разница в электроотрицательности).
  • Ковалентная связь: неметаллы делят электроны (малая разница). Большая, но не слишком большая разница дает полярную ковалентную связь.
  • Металлическая связь: атомы металла разделяют «море» подвижных электронов.
Кристалл алмаза: гигантские ковалентные сети объясняют исключительную твердость и высокие температуры плавления
Кристалл алмаза: гигантские ковалентные сети объясняют исключительную твердость и высокие температуры плавления
Исследовать

Образование ионной связи путём переноса электронов

Ионная связь образуется, когда металл отдаёт электроны неметаллу, создавая oppositely charged ions, которые притягиваются; ковалентная связь образуется за счёт общего использования электронов.

2.2

Межъядерные силы и потенциальная энергия

Программа

Цель обучения 2.2.A: Изобразить зависимость потенциальной энергии от расстояния между атомами на основе факторов, влияющих на силу взаимодействия.

  • 2.2.A.1 График зависимости потенциальной энергии от расстояния между атомами (межъядерного расстояния) является удобным инструментом для описания взаимодействий между атомами. Такие графики иллюстрируют как равновесную длину связи (расстояние между атомами, при котором потенциальная энергия минимальна), так и энергию связи (энергию, необходимую для разделения атомов).
  • 2.2.A.2 В ковалентной связи длина связи зависит как от размера ядра атома, так и от кратности связи (т.е. одинарной, двойной, тройной). Связи с большей кратностью короче и обладают большей энергией связи.
  • 2.2.A.3 Закон Кулона может быть использован для объяснения силы взаимодействия между катионами и анионами.
    • i. Поскольку сила взаимодействия пропорциональна заряду каждого иона, бо́льшие заряды приводят к более сильному взаимодействию.
    • ii. Поскольку сила взаимодействия возрастает при уменьшении расстояния между центрами ионов (ядрами), меньшие размеры ионов приводят к более сильному взаимодействию.

Источник: Описание курса и экзамена College Board AP

При приближении двух атомов кривая потенциальной энергии отражает баланс притяжения и отталкивания. Она имеет минимум на длине связи (стабильном расстоянии), глубина которого равна энергии связи. Более короткие и прочные связи находятся в более глубоких и узких потенциальных ямах; большее количество общих пар (двойные, тройные связи) приводит к более коротким и прочным связям.

2.3

Структура ионных твердых веществ

Программа

Цель обучения 2.3.A: Изобразить ионное твердое тело с использованием частицевой модели, согласующейся с законом Кулона и свойствами составляющих ионов.

  • 2.3.А.1 Катионы и анионы в ионном кристалле расположены в систематической, периодической 3-мерной решетке, которая максимизирует силы притяжения между катионами и анионами при минимизации сил отталкивания.
    • Исключение: Знание конкретных кристаллических структур не требуется для понимания цели обучения и не будет проверяться на экзамене AP.

Источник: Описание курса и экзамена College Board AP

Ионное твердое вещество представляет собой повторяющуюся 3D решетку из чередующихся катионов и анионов, удерживаемую сильным электростатическим притяжением. Это объясняет их высокие температуры плавления, хрупкость и то, что они проводят ток только в расплавленном или растворенном виде (ионы освобождаются для движения). Решеточная энергия возрастает при увеличении зарядов ионов и уменьшении их размеров, поэтому MgO (оба $2+/2-$) плавится значительно выше, чем NaCl (оба $1+/1-$).

Ионы упаковываются в гигантскую решетку из чередующихся положительных и отрицательных ионов
Ионы упаковываются в гигантскую решетку из чередующихся положительных и отрицательных ионов
English Русский
lattice/ˈlætɪs/ решетка
delocalized/dɪˈlɒkəlaɪzd/ делокализованы
2.4

Структура металлов и сплавов

Программа

Цель обучения 2.4.A: Изобразить металлическое твердое тело и/или сплав с помощью модели, демонстрирующей основные характеристики структуры и взаимодействия, присущие данному веществу.

  • 2.4.A.1 Металлическую связь можно представить как массив положительных ионов металла, окруженных делокализованными валентными электронами (т.е. «электронным газом» или «морем электронов»).
  • 2.4.A.2 Междоузельные сплавы образуются между атомами со значительно разными радиусами, когда меньшие атомы заполняют междоузельные пространства между крупными атомами (например, сталь, где углерод занимает междоузельные позиции в железе).
  • 2.4.A.3 Заместительные сплавы образуются между атомами сопоставимых размеров, когда один атом замещает другой в кристаллической решетке (например, в некоторых латунных сплавах другие элементы, обычно цинк, замещают медь).

Источник: Описание курса и экзамена College Board AP

В металле катионы расположены в решетке, погруженной в ** делокализованные** электроны, что объясняет проводимость, пластичность и блеск. Сплав смешивает металлы: заместительный сплав заменяет атомы на атомы похожего размера; междоузельный сплав (например, сталь) вписывает мелкие атомы в промежутки, делая его тверже.

Атомы разного размера в сплаве препятствуют скольжению слоёв, поэтому он твёрже
Атомы разного размера в сплаве препятствуют скольжению слоёв, поэтому он твёрже
Металлическая связь: положительные ионы в море делокализованных электронов
Металлическая связь: положительные ионы в море делокализованных электронов
Естественная медь: металлическая связь придает блестящее, пластичное твердое тело с делокализованными электронами
Естественная медь: металлическая связь придает блестящее, пластичное твердое тело с делокализованными электронами
Исследовать

Сдвигайте слои в металлической решётке

Металл представляет собой положительные ионы в море делокализованных электронов. Слои могут смещаться без разрыва связей, поэтому металлы пластичны и проводят электрический ток.

English Русский
chemical bond/ˈkemɪkl bɒnd/ химическая связь
Ionic bond/aɪˈɒnɪk bɒnd/ Ионная связь
Covalent bond/ˈkəʊvələnt bɒnd/ Ковалентная связь
polar covalent/ˈpəʊlə ˈkəʊvələnt/ полярная ковалентная
Metallic bond/məˈtælɪk bɒnd/ Металлическая связь
potential energy/pəˈtenʃl ˈenədʒi/ потенциальная энергия
bond length/bɒnd leŋθ/ длина связи
bond energy/bɒnd ˈenədʒi/ энергия связи
ionic solid/aɪˈɒnɪk ˈsɒlɪd/ ионное твердое тело
alloy/ˈælɔɪ/ сплавом
Lewis diagram/ˈluːɪs ˈdaɪəɡræm/ диаграмма Льюиса
lone pairs/ləʊn peəz/ неподеленные пары
octet/ɒkˈtet/ октет
resonance/ˈrezənəns/ резонансом
Formal charge/ˈfɔːml tʃɑːdʒ/ Формальный заряд
2.5

Диаграммы Льюиса

Программа

Учебная цель 2.5.A: Изобразить молекулу с помощью диаграммы Льюиса.

  • 2.5.A.1 Диаграммы Льюиса могут быть построены в соответствии с установленным набором принципов.

Источник: Описание курса и экзамена College Board AP

Диаграмма Льюиса показывает валентные электроны как связывающие пары и неделокализованные (одиночные) пары, обеспечивая большинству атомов октет (8 валентных электронов; H хочет 2). Шаги: подсчитайте общее число валентных электронов, соедините атомы одинарными связями, завершите октеты на внешних атомах, затем образуйте множественные связи, если центральному атому не хватает электронов.

Точки и крестики диаграммы показывают связывающие пары и одиночные пары в молекуле
Точки и крестики диаграммы показывают связывающие пары и одиночные пары в молекуле

Разобранный пример. Нарисуйте углекислый газ, $\text{CO}_2$. Общее число валентных электронов $=4+2(6)=16$. Поместите C в центр; одинарные связи к каждому O используют $4$ электронов и оставляют внешние атомы O без достаточного количества. Завершение октетов вынуждает образование двух двойных связей, $\text{O}=\text{C}=\text{O}$: каждый O тогда имеет две одиночные пары, у C их нет, и все $16$ электронов размещены так, что каждый атом находится в октете.

2.6

Резонанс и формальный заряд

Программа

Учебная цель 2.6.A: Изобразить молекулу с помощью диаграммы Льюиса, учитывающей резонанс между эквивалентными структурами или использующей формальный заряд для выбора между неэквивалентными структурами.

  • 2.6.A.1 В случаях, когда можно построить более одной эквивалентной диаграммы Льюиса, резонанс должен быть включен как уточнение диаграммы Льюиса. Во многих таких случаях это уточнение необходимо для получения качественно точных предсказаний структуры и свойств молекул.
  • 2.6.A.2 Правило октета и формальный заряд могут использоваться в качестве критериев для определения того, какая из нескольких возможных корректных диаграмм Льюиса представляет собой лучшую модель для предсказания структуры и свойств молекул.
  • 2.6.A.3 Как и любая модель, модель диаграмм Льюиса имеет ограничения, особенно в случаях с нечетным числом валентных электронов.

Источник: Описание курса и экзамена College Board AP

Когда две или более допустимые диаграммы Льюиса отличаются только расположением электронов, истинная структура является усреднением – резонанс. Формальный заряд (валентные электроны минус электроны одиночных пар минус половина связывающих электронов) выбирает лучшую структуру: ту, где формальные заряды ближе всего к нулю, а любой отрицательный заряд находится на наиболее электроотрицательном атоме.

Разобранный пример. Расставьте формальные заряды в нитрат-ионе $\text{NO}_3^{-}$ (одинарная двойная связь, две одинарные). Для N (4 связей, нет неподеленных пар): $5-0-4=+1$. Для кислорода с двойной связью (2 неподеленных пар): $6-4-2=0$. Для каждого кислорода с одинарной связью (3 неподеленных пар): $6-6-1=-1$. Сумма составляет $+1+0+(-1)+(-1)=-1$, что совпадает с общим зарядом иона — это хорошая проверка правильности построения структуры. Поскольку три атома кислорода эквивалентны благодаря резонансу, реальный ион обладает тремя идентичными связями.

2.7

VSEPR и гибридизация связей

Программа

Учебная цель 2.7.A: На основе взаимосвязи между диаграммами Льюиса, теорией VSEPR, порядками связей и полярностью связей:

  • i. Объяснять структурные свойства молекул.

  • ii. Объяснять электронные свойства молекул.

  • 2.7.A.1 Теория VSEPR использует кулоновское отталкивание между электронами как основу для предсказания расположения электронных пар вокруг центрального атома.

  • 2.7.A.2 Для предсказания электронных и структурных свойств многих ковалентно связанных молекул и многоатомных ионов необходимо использовать как диаграммы Льюиса, так и теорию VSEPR, включая следующие аспекты:

    • i. Молекулярную геометрию (линейную, тригонально-плоскую, тетраэдрическую, тригонально-пирамидальную, угловую, тригонально-бипирамидальную, «весы», Т-образную, октаэдрическую, квадратно-пирамидальную, квадратно-планарную)
    • ii. Углы связи
    • iii. Относительные энергии связей на основе порядка связи
    • iv. Относительные длины связей (кратные связи, влияние атомного радиуса)
    • v. Наличие дипольного момента
    • vi. Гибридизацию валентных орбиталей атомов внутри молекулы или многоатомного иона
  • 2.7.A.3 Термины «гибридизация» и «гибридная атомная орбиталь» используются для описания расположения электронов вокруг центрального атома. Когда центральный атом находится в состоянии $sp$-гибридизации, его идеальные углы связи равны $180°$; для $sp^2$-гибридизированных атомов углы связи составляют $120°$; а для $sp^3$-гибридизированных атомов углы связи равны $109.5°$.

    • Исключение: Понимание вывода и изображения гибридных орбиталей не будет проверяться на экзамене AP. Курс включает различия между сигма- и пи-связями, использование VSEPR для объяснения форм молекул, а также номенклатуру $sp$, $sp^2$ и $sp^3$.
    • Исключение: Гибридизация с участием d-орбиталей не будет проверяться на экзамене AP. Когда вокруг центрального атома находится более четырех пар электронов, студенты отвечают только за форму resulting молекулы.
  • 2.7.A.4 Образование связи связано с перекрыванием атомных орбиталей. В кратных связях такое перекрывание приводит к образованию как сигма-, так и пи-связей. Перекрывание сильнее в сигма-связях, чем в пи-связях, что отражается в большей энергии сигма-связей по сравнению с пи-связями. Наличие пи-связи также предотвращает вращение вокруг связи и приводит к появлению геометрических изомеров.

    • Исключение: Теория молекулярных орбиталей рекомендуется как способ получения более глубокого понимания природы связи. Однако на экзамене AP не будут проверяться ни диаграммы молекулярных орбиталей, ни заполнение молекулярных орбиталей, ни различие между связывающими, несвязывающими и антисвязывающими орбиталями.

Источник: Описание курса и экзамена College Board AP

VSEPR: молекулярные формы

Теория VSEPR предсказывает форму: электронные пары (связи и неподелённые пары) вокруг центрального атома размещаются максимально далеко друг от друга. Подсчёт электронных доменов даёт геометрию (линейная, тригональная плоская, тетраэдрическая, …); неподелённые пары выталкивают связи ближе, искажая форму. Гибридизация ($sp$, $sp^2$, $sp^3$) описывает смешанные орбитали, соответствующие этой геометрии. Форма молекулы и полярность связей вместе определяют, является ли вся молекула полярной.

Гибридизация и форма: sp3 тетраэдрическая, sp2 плоская, sp линейная
Гибридизация и форма: sp3 тетраэдрическая, sp2 плоская, sp линейная
Типичные формы VSEPR и углы между связями
Типичные формы VSEPR и углы между связями

Разобранный пример. Предскажите форму аммиака $\text{NH}_3$. Азот имеет $3$ связывающие пары и $1$ неподеленную пару — четыре электронные области, поэтому электронная геометрия тетраэдрическая, а гибридизация составляет $sp^3$. Неподеленная пара невидима в форме молекулы, но все же отталкивает связи, поэтому молекулярная форма представляет собой тригональную пирамиду с валентным углом около $107^{\circ}$ (немного меньше идеального значения $109.5^{\circ}$). Три диполя N–H не компенсируют друг друга, поэтому молекула полярна.

Химические связи образуются за счет перекрывания атомных орбиталей. Каждая одинарная связь — это одна сигма-связь σ – перекрывание орбиталей торцом вдоль линии, соединяющей два атома. К кратной связи добавляется пи-связь π, образованная $p$ орбиталями, которые боково перекрываются над и под этой линией: двойная связь состоит из одной сигма- и одной пи-связи, тройная — из одной сигма- и двух пи-связей. Торцевое перекрывание эффективнее, поэтому сигма-связь прочнее (обладает большей энергией связи), чем пи-связь; именно поэтому двойная связь прочнее одинарной, но не вдвое. Пи-связь также фиксирует положение двух атомов, не позволяя им вращаться вокруг связи; поэтому двойная связь C=C имеет фиксированные цис- и транс- формы — геометрические изомеры, которые свободновращающаяся одинарная связь проявить не может.

Разобранное решение. Посчитайте связи в этене, $\text{H}_2\text{C}=\text{CH}_2$. Четыре связи C–H являются одинарными (по одной σ-связи каждая); связь C=C состоит из одной σ- и одной π-связи. Таким образом, в этене 5 σ- и 1 π-связь, и эта единственная π-связь как раз и не позволяет двум $\text{CH}_2$ группам крутиться относительно друг друга.

Исследовать

Предскажите форму молекулы с помощью ВЭПР

ВЭПР: электронные пары отталкиваются и максимально удаляются друг от друга, определяя форму молекулы. Добавляйте связывающие и неподелённые пары и наблюдайте изменение геометрии.

English Русский
VSEPR/ˈvespə/ VSEPR (теория отталкивания пар валентных электронов)
Hybridization/ˌhaɪbrɪdaɪˈzeɪʃn/ Гибридизация
sigma bond/ˈsɪɡmə bɒnd/ σ-связь
pi bond/paɪ bɒnd/ пи-связь
geometric isomers/ˌdʒiːəʊˈmetrɪk ˈaɪsəməz/ геометрические изомеры
2.7

Советы для экзамена

  • Определите тип связи по атомам: ионная (металл + неметалл, передача электрона), ковалентная (неметаллы, разделение), металлическая (морь делокализованных электронов).
  • Ионное твердое тело проводит ток только когда оно расплавлено или растворено (ионы свободно движутся), никогда — в твердом состоянии.
  • Нарисуйте структуры Льюиса для удовлетворения октета (H требует 2), затем используйте VSEPR — электронные пары рассредоточены максимально далеко друг от друга — чтобы предсказать форму.
  • Неподелённые пары занимают пространство и выталкивают связи ближе, искривляя форму (вода — угловая, аммиак — пирамидальная).
  • Молекула может иметь полярные связи, но быть неполярной в целом, если её симметрия приводит к взаимной компенсации диполей ($\text{CO}_2$).
  • Одинарная связь — 1 σ-связь; двойная связь — 1 σ + 1 π, тройная связь — 1 σ + 2 π. σ-связь прочнее π-связи, а π-связь блокирует вращение, давая цис/транс геометрические изомеры.

Интерактивные уроки по этой теме

Пройдите его шаг за шагом с упражнениями мгновенной проверки.

Архив экзаменационных работ

Больше тем в AP Химия

Войти или создать аккаунт

IGCSE, A-Level & AP