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Equilíbrio

Química do AP · Tópico 7

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8:24

Equilíbrio

Uma planta química ao entardecer. Dentro dela, o nitrogênio do ar é transformado em amônia — o fertilizante que alimenta cerca de metade das pessoas vivas hoje. Mas o…

Narração em inglês · Legendas em inglês + 中文 gravadas

7.1

Introdução ao Equilíbrio

Programa

Objetivo de Aprendizagem 7.1.A: Explicar a relação entre a ocorrência de um processo químico ou físico reversível e o estabelecimento do equilíbrio, às observações experimentais.

  • 7.1.A.1 Muitos processos observáveis são reversíveis. Exemplos incluem evaporação e condensação da água, absorção e dessorção de um gás, ou dissolução e precipitação de um sal. Alguns processos químicos reversíveis importantes incluem a transferência de prótons em reações ácido-base e a transferência de elétrons em reações redox.
  • 7.1.A.2 Quando o equilíbrio é atingido, nenhuma mudança observável ocorre no sistema. Reagentes e produtos estão simultaneamente presentes, e as concentrações ou pressões parciais de todas as espécies permanecem constantes.
  • 7.1.A.3 O estado de equilíbrio é dinâmico. Os processos direto e inverso continuam ocorrendo em taxas iguais, resultando em nenhuma mudança observável líquida.
  • 7.1.A.4 Gráficos de concentração, pressão parcial ou taxa de reação versus tempo para reações químicas simples podem ser usados para entender o estabelecimento do equilíbrio químico.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Soluções de cloreto de cobalto: sistemas de equilíbrio mudam quando as condições alteram (Le Chatelier)
Soluções de cloreto de cobalto: sistemas de equilíbrio mudam quando as condições alteram (Le Chatelier)
Equilíbrio dinâmico

Uma reação reversível 可逆反应 ocorre nos dois sentidos. Equilíbrio químico 化学平衡 é alcançado quando as taxas direta e inversa tornam-se iguais, então as concentrações param de mudar. O equilíbrio é dinâmico — ambas as reações continuam, mas em taxas iguais, nada parece mudar.

Equilíbrio dinâmico: as taxas direta e inversa tornam-se iguais
Equilíbrio dinâmico: as taxas direta e inversa tornam-se iguais

O gráfico de taxas acima explica por que as concentrações se estabilizam; este próximo mostra o que elas fazem — reagentes diminuem e produtos aumentam até que, assim que as taxas coincidem, ambas se mantenham constantes (não precisam ser iguais).

Concentrações de reagentes e produtos mudam e depois se mantêm constantes após o equilíbrio ser atingido
Concentrações de reagentes e produtos mudam e depois se mantêm constantes após o equilíbrio ser atingido
Vocabulário Treinar
Inglês Chinês Pinyin
reversible reaction/rɪˈvɜːsɪbl rɪˈækʃn/ 可逆反应 kě nì fǎn yìng
Chemical equilibrium/ˈkemɪkl ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm/ 化学平衡 huà xué píng héng
reaction quotient/rɪˈækʃn ˈkwəʊʃənt/ 反应商 fǎn yìng shāng
equilibrium constant/ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm ˈkɒnstənt/ 平衡常数 píng héng cháng shù
Le Chatelier's principle/lə ˈtʃeɪtlɪəz ˈprɪnsɪpl/ 勒沙特列原理 lēi shā tè liè yuán lǐ
solubility product/ˌsɒljuːˈbɪlɪti ˈprɒdʌkt/ 溶度积 róng dù jī
7.2

Direção de Reações Reversíveis

Programa

Objetivo de Aprendizagem 7.2.A: Explicar a relação entre a direção em que uma reação reversível prossegue e as taxas relativas das reações direta e inversa.

  • 7.2.A.1 Se a taxa da reação direta for maior que a da reação inversa, haverá uma conversão líquida de reagentes em produtos. Se a taxa da reação inversa for maior que a da reação direta, haverá uma conversão líquida de produtos em reagentes. Um estado de equilíbrio é atingido quando essas taxas são iguais.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

No equilíbrio, as quantidades de reagentes e produtos são fixas, mas geralmente não iguais. Se a mistura favorece produtos ou reagentes depende da reação; você compara o estado atual com a condição de equilíbrio para prever para onde ele muda.

7.3

Quociente de Reação e Constante de Equilíbrio

Programa

Objetivo de Aprendizagem 7.3.A: Representar o quociente de reação $Q_c$ ou $Q_p$, para uma reação reversível, e as expressões de equilíbrio correspondentes $K_c = Q_c$ ou $K_p = Q_p$.

  • 7.3.A.1 O quociente de reação $Q_c$ descreve as concentrações relativas das espécies da reação em qualquer momento. Para reações em fase gasosa, o quociente de reação pode ser escrito em termos de pressões parciais como $Q_p$. O quociente de reação tende à constante de equilíbrio de modo que, no equilíbrio $K_c = Q_c$ e $K_p = Q_p$. Como exemplos, para a reação

    $$a\,\mathrm{A} + b\,\mathrm{B} \rightleftarrows c\,\mathrm{C} + d\,\mathrm{D}$$
    a lei das massas indica que a expressão de equilíbrio para $(K_c, Q_c)$ é

    • Equação: $K_c = \dfrac{[\mathrm{C}]^c [\mathrm{D}]^d}{[\mathrm{A}]^a [\mathrm{B}]^b}$

    e que para $(K_p, Q_p)$ é

    • Equação: $K_p = \dfrac{(P_\mathrm{C})^c (P_\mathrm{D})^d}{(P_\mathrm{A})^a (P_\mathrm{B})^b}$
    • Declaração de exclusão: A conversão entre $K_c$ e $K_p$ não será avaliada no Exame AP. Os alunos devem estar cientes das diferenças conceituais e prestar atenção a se $K_c$ ou $K_p$ é usado em uma questão de exame.
    • Declaração de Exclusão: Cálculos de equilíbrio em sistemas onde uma espécie dissolvida está em equilíbrio com aquela espécie na fase gasosa não serão avaliados no Exame AP.
  • 7.3.A.2 O quociente de reação não inclui substâncias cujas concentrações (ou pressões parciais) são independentes da quantidade, como sólidos e líquidos puros.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

O quociente de reação 反应商 $Q$ tem a mesma forma da expressão de equilíbrio, mas usa concentrações atuais:

$$Q=\frac{[\text{products}]}{[\text{reactants}]}\ \text{(each raised to its coefficient)}.$$
No equilíbrio, $Q$ iguala a constante de equilíbrio 平衡常数 $K$. Compará-los prevê a direção: $Q desloca para frente (para produtos); $Q>K$ desloca para trás; $Q=K$ significa já estar no equilíbrio.

7.4

Calculando a Constante de Equilíbrio

Programa

Objetivo de Aprendizagem 7.4.A: Calcular $K_c$ ou $K_p$ com base em observações experimentais de concentrações ou pressões no equilíbrio.

  • 7.4.A.1 As constantes de equilíbrio podem ser determinadas a partir de medições experimentais das concentrações ou pressões parciais dos reagentes e produtos no equilíbrio.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Escreva $K$ a partir da equação balanceada (sólidos puros e líquidos são excluídos). Das concentrações de equilíbrio (ou pressões parciais para $K_p$), substitua e calcule. $K_c$ usa molaridades; $K_p$ usa pressões.

Exemplo resolvido. Para $\text{N}_2\text{O}_4\rightleftharpoons2\text{NO}_2$, as concentrações de equilíbrio são $[\text{N}_2\text{O}_4]=0.20\ \text{M}$ e $[\text{NO}_2]=0.10\ \text{M}$. Então

$$K_c=\frac{[\text{NO}_2]^2}{[\text{N}_2\text{O}_4]}=\frac{(0.10)^2}{0.20}=0.050.$$
O coeficiente de NO$_2$ de $2$ vira o expoente; N$_2$O$_4$ (coeficiente $1$) está apenas à primeira potência.

7.5

Magnitude da Constante de Equilíbrio

Programa

Objetivo de Aprendizagem 7.5.A: Explicar a relação entre valores muito grandes ou muito pequenos de $K$ e as concentrações relativas das espécies químicas no equilíbrio.

  • 7.5.A.1 Algumas reações de equilíbrio têm valores muito grandes de $K$ e prosseguem essencialmente até a conclusão. Outras têm valores muito pequenos de $K$ e mal prosseguem de tudo.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

  • $K\gg 1$: produtos fortemente favorecidos (reação quase completa).
  • $K\ll 1$: reagentes favorecidos (pouca reação).
  • $K\approx 1$: quantidades significativas de ambos.

O tamanho de $K$ diz onde o equilíbrio "fica".

7.6

Propriedades da Constante de Equilíbrio

Programa

Objetivo de Aprendizagem 7.6.A: Representar um processo multietapas com uma expressão de equilíbrio geral, usando as expressões constituintes $K$ para cada reação individual.

  • 7.6.A.1 Quando uma reação é invertida, $K$ é invertido.
  • 7.6.A.2 Quando os coeficientes estequiométricos de uma reação são multiplicados por um fator $c$, $K$ é elevado à potência $c$.
  • 7.6.A.3 Quando reações são somadas, a $K$ da reação geral resultante é o produto das $K$'s das reações que foram somadas.
  • 7.6.A.4 Como as expressões para $K$ e $Q$ possuem formas matemáticas idênticas, todas as manipulações algébricas válidas de $K$ também se aplicam a $Q$.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

$K$ muda de formas previsíveis: inverter uma reação inverte $K$ ($1/K$); multiplicar coeficientes por $n$ eleva $K$ à $n$ª potência; somar reações multiplica seus $K$ valores. Apenas a temperatura altera o valor de $K$ em si.

7.7

Calculando Concentrações de Equilíbrio

Programa

Objetivo de Aprendizagem 7.7.A: Identificar as concentrações ou pressões parciais de espécies químicas no equilíbrio com base nas condições iniciais e na constante de equilíbrio.

  • 7.7.A.1 As concentrações ou pressões parciais das espécies no equilíbrio podem ser previstas dada a reação balanceada, as concentrações iniciais e a $K$ apropriada.
  • 7.7.A.2 Quando $Q < K$, a reação ocorrerá com consumo líquido de reagentes e geração de produtos. Quando $Q > K$, a reação ocorrerá com consumo líquido de produtos e geração de reagentes. Quando $Q = K$, o sistema está em equilíbrio dinâmico; tanto as reações direta quanto reversa ocorrem à mesma velocidade, e a proporção de reagentes e produtos permanece constante.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Use uma tabela ICE (Initial, Change, Equilibrium): preencha as quantidades iniciais, expresse a mudança com $x$ usando as razões molares, depois substitua na expressão $K$ e resolva para $x$. Quando $K$ é pequeno, a aproximação "$x$ é desprezível" frequentemente simplifica a álgebra.

Exemplo resolvido. Para $\text{H}_2+\text{I}_2\rightleftharpoons2\text{HI}$ com $K_c=50$, comece com $0.100\ \text{M}$ cada de H$_2$ e I$_2$. A tabela ICE dá o equilíbrio $[\text{H}_2]=[\text{I}_2]=0.100-x$ e $[\text{HI}]=2x$. Substitua:

$$K_c=\frac{(2x)^2}{(0.100-x)^2}=50\;\Rightarrow\;\frac{2x}{0.100-x}=\sqrt{50}=7.07\;\Rightarrow\;x=0.078,$$
então $[\text{HI}]=2x=0.156\ \text{M}$. Tirar a raiz quadrada de ambos os lados funciona aqui porque a expressão é um quadrado perfeito.

7.8

Representações do Equilíbrio

Programa

Objetivo de Aprendizagem 7.8.A: Representar um sistema que sofre uma reação reversível usando um modelo particulado.

  • 7.8.A.1 Representações particuladas podem ser usadas para descrever os números relativos de partículas de reagentes e produtos presentes antes e no equilíbrio, bem como o valor da constante de equilíbrio.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Uma imagem de partículas no equilíbrio mostra uma mistura fixa de partículas de reagentes e produtos. Gráficos de concentração versus tempo nivelam (nunca chegando a zero) após o equilíbrio ser atingido — ambas as curvas aplanam no mesmo momento.

7.9

Introdução ao Princípio de Le Chatelier

Programa

Objetivo de Aprendizagem 7.9.A: Identificar a resposta de um sistema em equilíbrio a uma perturbação externa, usando o princípio de Le Châtelier.

  • 7.9.A.1 O princípio de Le Châtelier pode ser usado para prever a resposta de um sistema a perturbações, como adição ou remoção de uma espécie química, mudança na temperatura, mudança no volume/pressão de um sistema gasoso ou diluição de um sistema reacional.
  • 7.9.A.2 O princípio de Le Châtelier pode ser usado para prever o efeito que uma perturbação terá sobre propriedades mensuráveis experimentalmente, como pH, temperatura e cor de uma solução.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Princípio de Le Chatelier

Princípio de Le Chatelier 勒沙特列原理: se você perturbar um sistema em equilíbrio, ele se deslocará para contrariar parcialmente a mudança. Adicionar um reagente desloca para frente; remover produto desloca para frente; aumentar a pressão (reduzindo volume) desloca para o lado com menor número de mols gasosos; aumentar a temperatura desloca na direção endotérmica.

Princípio de Le Chatelier: o equilíbrio se desloca para se opor à alteração feita
Princípio de Le Chatelier: o equilíbrio se desloca para se opor à alteração feita
Uma planta de amônia: equilíbrios industriais como o processo Haber são impulsionados por pressão, temperatura e catalisadores
Uma planta de amônia: equilíbrios industriais como o processo Haber são impulsionados por pressão, temperatura e catalisadores
Explorar

Perturbar um equilíbrio

Princípio de Le Chatelier: um equilíbrio se desloca para se opor a uma mudança. Adicione reagente, altere a pressão ou a temperatura e observe a posição do equilíbrio se mover.

7.10

O Quociente de Reação e o Princípio de Le Chatelier

Programa

Objetivo de Aprendizagem 7.10.A: Explicar as relações entre $Q$, $K$ e a direção em que uma reação reversível prosseguirá para atingir o equilíbrio.

  • 7.10.A.1 Uma perturbação em um sistema em equilíbrio causa $Q$ diferir de $K$, tirando assim o sistema do equilíbrio. O sistema responde trazendo $Q$ de volta ao acordo com $K$, estabelecendo assim um novo estado de equilíbrio.
  • 7.10.A.2 Algumas tensões, como mudanças na concentração, causam apenas uma mudança em $Q$. Uma mudança na temperatura causa uma mudança em $K$. Em qualquer caso, as concentrações ou pressões parciais das espécies se redistribuem para trazer $Q$ e $K$ de volta à igualdade.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Você pode justificar cada deslocamento de Le Chatelier com $Q$ versus $K$: uma perturbação altera $Q$, e o sistema reage para trazer $Q$ de volta a $K$. Essa visão quantitativa fundamenta a regra qualitativa e é a resposta mais completa na prova.

Explorar

Comparar Q com K

Se o quociente reacional $Q, a reação direta é favorecida; $Q>K$ favorece a reversa. Perturbe o sistema e observe-o voltar para $Q=K$.

7.11 7.12

Introdução aos Equilíbrios de Solubilidade

Programa

Objetivo de Aprendizagem 7.11.A: Calcular a solubilidade de um sal com base no valor de $K_{sp}$ para o sal.

  • 7.11.A.1 A dissolução de um sal é um processo reversível cuja extensão pode ser descrita por $K_{sp}$, a constante do produto de solubilidade.
  • 7.11.A.2 A solubilidade de uma substância pode ser calculada a partir de $K_{sp}$ para o processo de dissolução. Essa relação também pode ser usada para prever a solubilidade relativa de diferentes substâncias.
  • 7.11.A.3 As regras de solubilidade (veja 4.7.A.5) podem ser relacionadas quantitativamente a $K_{sp}$, em que valores de $K_{sp}$ $>1$ correspondem a sais solúveis.
  • 7.11.A.4 A solubilidade molar de uma ou mais espécies em uma solução saturada pode ser usada para calcular o $K_{sp}$ de uma substância.

Objetivo de Aprendizagem 7.12.A: Identificar a solubilidade de um sal, e/ou o valor de $K_{sp}$ para o sal, com base na concentração de um íon comum já presente na solução.

  • 7.12.A.1 A solubilidade de um sal é reduzida quando ele é dissolvido em uma solução que já contém um dos íons presentes no sal. O impacto desse "efeito do íon comum" na solubilidade pode ser compreendido qualitativamente usando o princípio de Le Châtelier ou calculado a partir da $K_{sp}$ para o processo de dissolução.

Fonte: College Board AP Course and Exam Description

Para um sal pouco solúvel, o produto de solubilidade 溶度积 $K_{sp}$ é a constante de equilíbrio para sua dissolução:

$$\text{M}_a\text{X}_b(s)\rightleftharpoons a\,\text{M}^{b+}+b\,\text{X}^{a-},\qquad K_{sp}=[\text{M}^{b+}]^a[\text{X}^{a-}]^b.$$
Um $K_{sp}$ menor significa menos solúvel. O efeito do íon comum – adicionar um íon já presente no sal – empurra o equilíbrio de volta e baixa a solubilidade.

Exemplo resolvido. Cloreto de prata tem $K_{sp}=1.8\times10^{-10}$. Se sua solubilidade molar for $s$, então $[\text{Ag}^+]=[\text{Cl}^-]=s$, logo $K_{sp}=s^2$ e

$$s=\sqrt{1.8\times10^{-10}}=1.3\times10^{-5}\ \text{M}.$$
Adicionar NaCl (um íon comum) aumentaria $[\text{Cl}^-]$, forçando $s$ para baixo – muito menos AgCl se dissolveria.

7.11 7.12

Dicas de prova

  • No equilíbrio as taxas direta e reversa são iguais, mas as quantidades geralmente não são.
  • Deixe sólidos puros e líquidos fora da expressão $K$; um grande $K$ favorece produtos, um pequeno $K$ favorece reagentes.
  • Aplique Le Chatelier: adicione reagente → desloque para frente; aumente a pressão → desloque em direção ao menor número de mols gasosos; aumente a temperatura → desloque na direção endotérmica.
  • Um catalisador não desloca a posição do equilíbrio — ele apenas acelera a aproximação.
  • Use uma tabela ICE para concentrações de equilíbrio, e a aproximação de pequeno-$x$ quando $K$ é pequeno.

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Passe por ele passo a passo, com exercícios de verificação instantânea.

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