When the First Step Is Fast · Quando a Primeira Etapa é Rápida
| English | Português |
|---|---|
| pre-equilibrium/priː ˌiːkwɪˈlɪbrɪəm/ | pré-equilíbrio |
When the slow one comes second
- Sometimes the bottleneck sits in the middle, not the start.
- The slow step then needs an intermediate made earlier.
- But an intermediate cannot appear in the final rate law.
- A clever swap fixes this.
Quando a lenta vem em segundo lugar
- Às vezes o gargalo está no meio, não no início.
- Então a etapa lenta precisa de um intermediário formado anteriormente.
- Mas um intermediário não pode aparecer na lei de velocidade final.
- Uma troca astuta corrige isso.
A fast equilibrium first
- The first step is a fast, reversible equilibrium.
- The second, slow step is the rate-determining one.
- Its rate law contains an intermediate from step one.
Um equilíbrio rápido primeiro
- A primeira etapa é um equilíbrio rápido e reversível.
- A segunda, etapa lenta, é a determinante da velocidade.
- Sua lei de velocidade contém um intermediário do passo um.
The pre-equilibrium method is used when the slow step... · O método de pré-equilíbrio é usado quando a etapa lenta...
A fast equilibrium precedes the slow rate-determining step. · Um equilíbrio rápido precede a etapa determinante da velocidade lenta.
In this case the ____ step is not the first one, but the second. · Neste caso, a etapa ____ não é a primeira, mas a segunda.
The rate-determining (slow) step is second here. · A etapa determinante da velocidade (lenta) é de segunda ordem aqui.
Replace the intermediate
- Intermediates cannot appear in the final rate law.
- Use the fast equilibrium to express it in terms of reactants.
- Substitute, and the intermediate disappears.
Substitua o intermediário
- Intermediários não podem aparecer na lei de velocidade final.
- Use o equilíbrio rápido para expressá-lo em termos de reagentes.
- Substitua, e o intermediário desaparece.
An intermediate is allowed to remain in the final rate law. · É permitido que um intermediário permaneça na lei de velocidade final.
It must be substituted out using the fast equilibrium. · Ele deve ser substituído usando o equilíbrio rápido.
In fast $A \rightleftharpoons B$, slow $B + C \to D$, the intermediate $B$ is replaced using... · Em rápido $A \rightleftharpoons B$, lento $B + C \to D$, o intermediário $B$ é substituído usando...
The equilibrium gives $[B]$ in terms of $[A]$, removing the intermediate. · O equilíbrio fornece $[B]$ em termos de $[A]$, removendo o intermediário.
The pre-equilibrium idea
- This is the pre-equilibrium 预平衡 approximation.
- The fast first step stays balanced while the slow step sips away the intermediate.
- The result is a rate law in real reactants only.
A ideia de pré-equilíbrio
- Esta é a aproximação de pré-equilíbrio 预平衡.
- A etapa rápida primeira permanece equilibrada enquanto a etapa lenta retira o intermediário.
- O resultado é uma lei de velocidade apenas com reagentes reais.
When the first step is fast · Quando a primeira etapa é rápida
A fast equilibrium feeds a slow step - so the intermediate must be rewritten using the reactants. · Um equilíbrio rápido alimenta uma etapa lenta - então o intermediário deve ser reescrito usando os reagentes.
Using a fast first equilibrium to replace an intermediate is the ____ approximation. · Usar um equilíbrio rápido inicial para substituir um intermediário é a aproximação de ____.
This is the pre-equilibrium approximation. · Esta é a aproximação de pré-equilíbrio.
After substitution, the final rate law contains only reactants (and any catalyst). · Após a substituição, a lei de velocidade final contém apenas reagentes (e qualquer catalisador).
No intermediates should remain in the final rate law. · Nenhum intermediário deve permanecer na lei de velocidade final.
Fast: $A \rightleftharpoons B$. Slow: $B + C \to D$.
- The slow-step rate is $k[B][C]$, but $B$ is an intermediate.
- The equilibrium gives $[B] \propto [A]$, so $\text{rate} = k'[A][C]$.
Rápido: $A \rightleftharpoons B$. Lento: $B + C \to D$.
- A taxa da etapa lenta é $k[B][C]$, mas $B$ é um intermediário.
- O equilíbrio fornece $[B] \propto [A]$, então $\text{rate} = k'[A][C]$.
An intermediate must not appear in the final rate law -- always substitute it out using the fast equilibrium. This pre-equilibrium method applies when the first step is a fast, reversible step before the slow one. And the final rate law should contain only reactants (and perhaps a catalyst).
Um intermediário não deve aparecer na lei de velocidade final -- sempre substitua-o usando o equilíbrio rápido. Este método de pré-equilíbrio aplica-se quando a primeira etapa é uma etapa rápida e reversível antes da lenta. E a lei de velocidade final deve conter apenas reagentes (e talvez um catalisador).
When a fast equilibrium precedes the slow step, its rate law holds an intermediate. The pre-equilibrium approximation uses the fast step to rewrite that intermediate in terms of real reactants, then substitutes it out -- leaving a rate law with no intermediates.
Quando um equilíbrio rápido precede a etapa lenta, sua lei de velocidade contém um intermediário. A aproximação de pré-equilíbrio usa a etapa rápida para reescrever esse intermediário em termos de reagentes reais, depois substitui-o -- deixando uma lei de velocidade sem intermediários.