- понимать, что количество вещества является базовой величиной СИ с базовой единицей моль
- использовать молярные количества, где один моль любого вещества — это количество, содержащее число частиц этого вещества, равное постоянной Авогадро $N_{\text{A}}$
Идеальные газы
A-Level Физика · Тема 15
13:48
Идеальные газы
Поднимите один стакан воды. Выглядит просто. Но внутри него больше молекул, чем можно пересчитать. Один моль воды — всего восемнадцать граммов, это…
Английское озвучивание · Английский + китайские субтитры (встроенные)
15.1
Моль
Программа
Источник: Программа Cambridge International
Количество вещества — базовая величина СИ. Единицей измерения является моль (mol) — одна из семи базовых единиц СИ, наряду с килограммом, метром, секундой, ампером и кельвином из Темы 1.

Один моль любого вещества содержит число частиц, равное постоянной Авогадро:
Под «частицей» понимается то, что вы считаете: атомы для одноатомного элемента, такого как гелий, молекулы для $\text{O}_{2}$ или $\text{H}_{2}\text{O}$. Всегда указывайте, что именно вы считаете.
Для $n$ молей число частиц равно $N = n N_{\text{A}}$.
Молярная масса $M_{\text{m}}$ — это масса одного моля ($\text{kg mol}^{-1}$ или $\text{g mol}^{-1}$). Масса $n$ молей составляет $M = n M_{\text{m}}$. Масса одной частицы равна $m_{0} = M_{\text{m}} / N_{\text{A}}$.
Формулировка экзаменатора. «Постоянная Авогадро — это число атомов (или молекул) в одном моле вещества» — один балл; добавление «в $0.012\ \text{kg}$ углерода-12» принимается, но не требуется. Если просят указать «зависимость между $N_{\text{A}}$, $R$ и $k$», запишите $k = R/N_{\text{A}}$ (или $R = N_{\text{A}}k$).
Разобранный пример. Молярная масса кислорода составляет $32\ \text{g mol}^{-1}$. Найдите массу одной молекулы кислорода и число молекул в $8.0\ \text{g}$ кислорода.
$m_{0} = \dfrac{M_{\text{m}}}{N_{\text{A}}} = \dfrac{0.032}{6.02 \times 10^{23}} = 5.3 \times 10^{-26}\ \text{kg}$. $8.0\ \text{g}$ составляет $n = 8.0/32 = 0.25\ \text{mol}$, значит $N = nN_{\text{A}} = 1.5 \times 10^{23}$ молекул. Сохраняйте молярные массы в $\text{kg mol}^{-1}$, если ответ требуется в килограммах — коэффициент $1000$ является типичной ошибкой.
Лабораторная работа по подсчету частиц моля
частицы = n × постоянная Авогадро
Измените количество вещества и увидите, как число частиц масштабируется напрямую.
| English | Русский |
|---|---|
| mole/məʊl/ | молярное |
| amount of substance/əˈmaʊnt ɒv ˈsʌbstəns/ | количество вещества |
| kelvin/ˈkelvɪn/ | кельвины |
| Avogadro constant/ˌævəˈɡædrəʊ ˈkɒnstənt/ | Постоянная Авогадро |
| atom/ˈætəm/ | атома |
| monatomic/ˌmɒnəˈtɒmɪk/ | одноатомный |
15.2
Уравнение состояния идеального газа
Программа
- понимать, что газ, подчиняющийся $pV \propto T$, где $T$ — термодинамическая температура, называется идеальным газом
- вспоминать и использовать уравнение состояния идеального газа в виде $pV = nRT$, где $n =$ — количество вещества (число молей), а также в виде $pV = NkT$, где $N =$ — число молекул
- вспоминать, что постоянная Больцмана $k$ определяется как $k = R/N_{\text{A}}$
Источник: Программа Cambridge International

Идеальный газ точно подчиняется закону $pV \propto T$, где $T$ — это термодинамическая температура.
Уравнение состояния можно записать двумя эквивалентными способами:
Здесь:
- $p$ — давление (Па).
- $V$ — объем (м³).
- $T$ — термодинамическая температура в кельвинах (никогда в градусах Цельсия).
- $n$ — количество молей; $N$ — число молекул.
- $R$ — универсальная газовая постоянная, $R = 8.31\ \text{J mol}^{-1}\ \text{K}^{-1}$.
- $k$ — постоянная Больцмана, $k = 1.38 \times 10^{-23}\ \text{J K}^{-1}$.
Поскольку $N = n N_{\text{A}}$, мы получаем $k = R/N_{\text{A}}$: $k$ — газовая постоянная на одну молекулу, так же как $R$ является универсальной газовой постоянной на моль.
Определение на два балла. Идеальный газ — это газ, который подчиняется закону $pV = nRT$ (или $pV \propto T$, где $T$ — термодинамическая температура) при любых значениях давления, объёма и температуры. Оба балла требуют наличия уравнения (или пропорциональности с $T$, названным термодинамической температурой) и фразы «при любых значениях» или «для всех $p$, $V$ и $T$». Если просят «указать значение каждого символа в $pV = NkT$»:** $p$** — это давление, $V$ — объём, $N$ — количество молекул, $k$ — постоянная Больцмана, а $T$ — термодинамическая температура; реальный газ ведёт себя почти как идеальный при низком давлении и высокой температуре, когда его молекулы находятся далеко друг от друга.
Использование уравнения состояния
Выпишите известные переменные, определите неизвестную и выберите форму, соответствующую вашему «количеству вещества» (моли → $nRT$; молекулы → $NkT$). Всегда используйте единицы СИ: Па, м³, К.
Разобранный пример. Цилиндр объёмом $0.020\ \text{m}^{3}$ содержит газ при $27\ ^{\circ}\text{C}$ и давлении $2.0 \times 10^{5}\ \text{Pa}$. Сколько молей газа находится в цилиндре? ($R = 8.31\ \text{J mol}^{-1}\ \text{K}^{-1}$.)
Переведите в кельвины: $T = 27 + 273 = 300\ \text{K}$. Затем из $pV = nRT$,
Если фиксированное количество газа переходит из состояния 1 в состояние 2:
Разобранный пример. Фиксированная масса газа при $300\ \text{K}$ занимает объём $0.50\ \text{m}^{3}$. Её нагревают до $450\ \text{K}$ при постоянном давлении. Найдите новый объём.
При постоянном давлении $V/T$ остаётся неизменным, поэтому
Разобранный пример. Запечатанный сосуд объёмом $0.0500\ \text{m}^{3}$ содержит $0.0424\ \text{kg}$ идеального газа при $227\ ^{\circ}\text{C}$ и $1.37 \times 10^{5}\ \text{Pa}$. Найдите количество вещества газа, массу одной молекулы и среднюю квадратичную скорость её молекул.
$T = 227 + 273 = 500\ \text{K}$. $n = \dfrac{pV}{RT} = \dfrac{1.37 \times 10^{5} \times 0.0500}{8.31 \times 500} = 1.65\ \text{mol}$. Молярная масса составляет $0.0424/1.65 = 0.0257\ \text{kg mol}^{-1}$, следовательно, масса одной молекулы равна $0.0257/(6.02 \times 10^{23}) = 4.3 \times 10^{-26}\ \text{kg}$. Из $\tfrac{1}{2}m\langle c^{2}\rangle = \tfrac{3}{2}kT$ следует, что $\langle c^{2}\rangle = \dfrac{3kT}{m} = \dfrac{3 \times 1.38 \times 10^{-23} \times 500}{4.27 \times 10^{-26}} = 4.8 \times 10^{5}\ \text{m}^{2}\ \text{s}^{-2}$ (среднеквадратичная скорость примерно $700\ \text{m s}^{-1}$).
Разобранный пример. Цилиндр X (объём $0.0260\ \text{m}^{3}$, $0.740\ \text{mol}$) и цилиндр Y (объём $0.0180\ \text{m}^{3}$, $0.320\ \text{mol}$) содержат идеальный газ и находятся в тепловом равновесии друг с другом при температуре $290\ \text{K}$. Найдите давление в каждом цилиндре и объясните, что произойдёт с числом молекул в каждом цилиндре, если открыть кран, соединяющий их.
$p_{\text{X}} = \dfrac{nRT}{V} = \dfrac{0.740 \times 8.31 \times 290}{0.0260} = 6.86 \times 10^{4}\ \text{Pa}$ и $p_{\text{Y}} = \dfrac{0.320 \times 8.31 \times 290}{0.0180} = 4.28 \times 10^{4}\ \text{Pa}$. Газ течёт от более высокого давления (X) к более низкому (Y), пока давления не сравняются; температура остаётся неизменной, поэтому конечное давление равно $p = \dfrac{(n_{\text{X}} + n_{\text{Y}})RT}{V_{\text{X}} + V_{\text{Y}}} = 5.8 \times 10^{4}\ \text{Pa}$, а в цилиндре X остаётся $n_{\text{X}} = pV_{\text{X}}/RT = 0.63\ \text{mol}$ — он теряет около $0.11\ \text{mol}$ молекул в цилиндр Y.

Разобранный пример. Фиксированное количество идеального газа при температуре $T$ находится в состоянии X с давлением $2p$ и объёмом $V$. Его охлаждают при постоянном объёме до состояния Y, где его давление равно $p$; затем нагревают при постоянном давлении до состояния Z, где его объём составляет $2V$; после чего возвращают в исходное состояние X. Найдите температуры в состояниях Y и Z и опишите, как изменяется внутренняя энергия по ходу цикла.
От X к Y процесс идёт при постоянном объёме, значит $p/T$ остаётся неизменным: уменьшение давления вдвое означает уменьшение температуры вдвое, $T_{\text{Y}} = T/2$. От Y к Z процесс идёт при постоянном давлении, значит $V/T$ остаётся неизменным: увеличение объёма вдвое означает увеличение температуры вдвое, $T_{\text{Z}} = T$. Внутренняя энергия идеального газа зависит только от температуры, поэтому она уменьшается от X до Y (на величину $\tfrac{3}{2}nR \cdot T/2$), увеличивается на ту же величину от Y до Z и остаётся неизменной от Z обратно до X. Считывайте каждый участок графика перед составлением уравнения: вертикальный участок означает постоянный $V$, горизонтальный — постоянный $p$.
Частные случаи:
- постоянная температура (закон Бойля-Мариотта): $p_{1} V_{1} = p_{2} V_{2}$.
- постоянное давление (закон Шарля): $V / T = \text{constant}$.
- постоянный объём (закон Гей-Люссака / закон Шарля для изохорного процесса): $p / T = \text{constant}$.
Распространённая ошибка — использование °C вместо K: $pV \propto T$ справедливо только при $T$, выраженных в кельвинах.


Идеальный газ (Бойля)
p = k / V
При постоянной температуре p ∝ 1/V — уменьшите объем, и давление возрастет.
15.3
Кинетическая теория газов
Программа
- излагать основные положения кинетической теории газов
- объяснять, как движение молекул вызывает давление, оказываемое газом, выводить и использовать соотношение $pV = \frac{1}{3}Nm\langle c^2 \rangle$, где $\langle c^2 \rangle$ — среднеквадратичная скорость (достаточно простой модели, рассматривающей одномерные столкновения, а затем расширяющей её до трёх измерений с использованием $\frac{1}{3}\langle c^2 \rangle = \langle c_x^2 \rangle$)
- понимать, что среднеквадратичная скорость $c_{\text{r.m.s.}}$ определяется формулой $\sqrt{\langle c^2 \rangle}$
- сравнивать $pV = \frac{1}{3}Nm\langle c^2 \rangle$ с $pV = NkT$, чтобы сделать вывод, что средняя трансляционная кинетическая энергия молекулы составляет $\frac{3}{2}kT$, и вспоминать и использовать это выражение
Источник: Программа Cambridge International

Кинетическая теория объясняет макроскопическое поведение газа через хаотическое движение его молекул.
Допущения
Для идеального газа:
- большое количество идентичных молекул в непрерывном хаотическом движении.
- собственный объём молекул настолько мал, что им можно пренебречь по сравнению с объёмом сосуда.
- время каждого столкновения настолько мало, что им можно пренебречь по сравнению со временем между столкновениями.
- межмолекулярными силами пренебрегают, за исключением моментов столкновений (молекулы движутся прямолинейно между ними).
- столкновения (со стенками и друг с другом) являются упругими — упругое столкновение не приводит к потере кинетической энергии, поэтому газ не остывает сам по себе.
- применимы законы Ньютона.

Эти допущения становятся неверными при очень высоком давлении (важно собственный объем молекул) или очень низкой температуре (важны межмолекулярные силы).
В формулировке экзаменационного вопроса. «Назовите два (или три) основных допущения кинетической теории»: выберите из молекулы находятся в непрерывном хаотическом движении; объем молекул пренебрежимо мал по сравнению с объемом газа; между молекулами отсутствуют силы, кроме как во время столкновений; столкновения являются абсолютно упругими; время столкновения пренебрежимо мало по сравнению со временем между столкновениями. «Объясните, что понимается под упругим столкновением»: столкновение, при котором сохраняется полная кинетическая энергия (наряду с импульсом). «Используйте допущения, чтобы объяснить, почему газ на поверхности звезды при очень высоком давлении не является идеальным»: молекулы расположены так близко, что их собственный объем не пренебрежим по сравнению с объемом газа, и между ними действуют межмолекулярные силы — это два допущения, которые нарушаются при сжатии газа.
Разбор примера. В шарике находится $0.40\ \text{mol}$ водорода ($m = 3.34 \times 10^{-27}\ \text{kg}$ на молекулу) в объеме $9.8 \times 10^{-3}\ \text{m}^{3}$. Оцените среднее расстояние между молекулами, гравитационную силу между соседними молекулами и прокомментируйте, какое допущение кинетической теории проверяется этим расчетом.
$N = 0.40 \times 6.02 \times 10^{23} = 2.4 \times 10^{23}$ молекул, каждая занимает объем $V/N = 4.1 \times 10^{-26}\ \text{m}^{3}$, а среднее расстояние равно $d = (V/N)^{1/3} = 3.4 \times 10^{-9}\ \text{m}$. Гравитационная сила между двумя молекулами составляет $F = \dfrac{Gm^{2}}{d^{2}} = \dfrac{6.67 \times 10^{-11} \times (3.34 \times 10^{-27})^{2}}{(3.4 \times 10^{-9})^{2}} = 6 \times 10^{-47}\ \text{N}$ — примерно в $10^{20}$ раз меньше собственного веса молекулы ($mg = 3.3 \times 10^{-26}\ \text{N}$). Межмолекулярные силы действительно пренебрежимо малы, за исключением периодов столкновений, как предполагает теория.
Давление газа — outline of the derivation
Рассмотрим кубический сосуд со стороной $L$, содержащий $N$ молекул, каждая массой $m$. Рассмотрим одну молекулу, движущуюся вдоль оси $x$ со скоростью $u_{1}$.

- одно столкновение с правой стенкой: скорость меняется на $-u_{1}$, изменение импульса равно $\Delta p_{x} = -2 m u_{1}$. Согласно третьему закону Ньютона, стенка получает импульс силы равный $+2 m u_{1}$.
- время между ударами о эту стенку: пролетает расстояние $2L$ туда и обратно, поэтому $\Delta t = 2L/u_{1}$.
- средняя сила от этой молекулы: $F_{1} = \Delta p / \Delta t = m u_{1}^{2} / L$.
- суммирование по всем молекулам: $F = (Nm/L)\langle u_{x}^{2} \rangle$, где $\langle u_{x}^{2} \rangle$ — это средний квадрат компоненты скорости $x$.
- давление: $p = F/L^{2} = N m \langle u_{x}^{2} \rangle / V$.
В 3-мерном пространстве, в силу симметрии, $\langle u_{x}^{2} \rangle = \tfrac{1}{3} \langle c^{2} \rangle$, где $\langle c^{2} \rangle$ — это среднеквадратичная скорость. Следовательно,
"Объясните, как движение молекул вызывает давление, оказываемое газом" (3 балла). Молекулы движутся хаотично и сталкиваются со стенками сосуда; при каждом столкновении импульс молекулы изменяется (она отскакивает), поэтому согласно второму закону Ньютона стенка действует на нее с силой, а согласно третьему закону она действует на стенку с такой же по величине силой; огромное количество столкновений в секунду создает постоянную суммарную силу на стенке, а давление — это эта сила, деленная на площадь. Фраза программы "простая модель, рассматривающая одномерные столкновения" означает приведенный выше вывод: достаточно проследить за одной молекулой, отскакивающей между двумя противоположными гранями, а затем усреднить результат.
Форма через плотность. Поскольку $Nm$ — это общая масса газа, а $Nm/V$ — его плотность $\rho$, тот же результат записывается как $p = \tfrac{1}{3}\rho\langle c^{2}\rangle$ — вариант, который следует использовать, когда в задаче дана плотность вместо $N$ и $m$.
Разбор примера. Идеальный газ при давлении $1.6 \times 10^{5}\ \text{Pa}$ имеет плотность $1.9\ \text{kg m}^{-3}$. Докажите, что среднеквадратичная скорость его молекул составляет приблизительно $500\ \text{m s}^{-1}$.
$\langle c^{2}\rangle = \dfrac{3p}{\rho} = \dfrac{3 \times 1.6 \times 10^{5}}{1.9} = 2.53 \times 10^{5}\ \text{m}^{2}\ \text{s}^{-2}$, следовательно $c_{\text{r.m.s.}} = \sqrt{2.53 \times 10^{5}} = 503\ \text{m s}^{-1} \approx 500\ \text{m s}^{-1}$. В задачах типа «докажите» сохраните лишний значащий знак ($503$) перед сравнением с заданным значением.
Среднеквадратичная скорость
Корень из $\langle c^{2} \rangle$ — это среднеквадратичная (s.q.s.) скорость:
Это удобная единая мера того, насколько быстро движутся молекулы; она немного больше средней скорости (возведение в квадрат придает больший вес быстрым молекулам).



Закон Бойля
p ∝ 1/V
При постоянной температуре давление обратно пропорционально объёму — сожмите газ, и давление возрастет.
| English | Русский |
|---|---|
| molecule/ˈmɒlɪkjuːl/ | молекулы |
| molar mass/ˈməʊlə mæs/ | молярной массе |
| equation of state/ɪˈkweɪʒn ɒv steɪt/ | уравнение состояния |
| ideal gas/aɪˈdɪəl ɡæs/ | идеальный газ |
| pressure/ˈpreʃə/ | давление |
| thermodynamic temperature/ˌθɜːməʊdaɪˈnæmɪk ˈtemprɪtʃə/ | термодинамическая температура |
| volume/ˈvɒljuːm/ | объем |
| molar gas constant/ˈməʊlə ɡæs ˈkɒnstənt/ | универсальная газовая постоянная |
| Boltzmann constant/ˈbɒltsmən ˈkɒnstənt/ | постоянная Больцмана |
| mean-square speed/miːn skweə spiːd/ | средний квадрат скорости |
| internal energy/ɪnˈtɜːnl ˈenədʒi/ | внутренняя энергия |
| Boyle's law/bɔɪlz lɔː/ | Закон Бойля |
| Charles's law/ˈtʃɑːlzɪz lɔː/ | Закон Шарля |
| pressure law/ˈpreʃə lɔː/ | закон Бойля-Мариотта (изохорный закон) |
| kinetic theory/kɪˈnetɪk ˈθɪəri/ | кинетическая теория |
| random motion/ˈrændəm ˈməʊʃn/ | случайное движение |
| intermolecular/ˌɪntəməˈlekjʊlə/ | межмолекулярная |
| elastic collision/ɪˈlæstɪk kəˈlɪʒn/ | упругое столкновение |
| kinetic energy/kɪˈnetɪk ˈenədʒi/ | кинетическую энергию |
| momentum/məʊˈmentəm/ | импульс |
| impulse/ˈɪmpʌls/ | импульс |
| mean square/miːn skweə/ | средний квадрат |
| root-mean-square/ruːt miːn skweə/ | среднеквадратичная скорость |
| average translational kinetic energy/ˈævrɪdʒ trænˈsleɪʃənl kɪˈnetɪk ˈenədʒi/ | средняя поступательная кинетическая энергия |
| translational kinetic energy/trænˈsleɪʃənl kɪˈnetɪk ˈenədʒi/ | поступательная кинетическая энергия |
15.3
Средняя поступательная кинетическая энергия
Сравните два выражения для $pV$:
Приравняем их, сократим $N$ и умножим на $\tfrac{3}{2}$:
Правая часть представляет собой среднюю поступательную кинетическую энергию $\langle E_{\text{k}} \rangle$ одной молекулы. Следовательно,
Это ключевой результат: средняя поступательная кинетическая энергия молекулы идеального газа зависит только от термодинамической температуры, а не от рода газа или его давления.

Разобранное решение. Найдите среднюю квадратичную скорость молекул кислорода при $300\ \text{K}$. (Масса одной молекулы $\text{O}_{2}$ равна $= 5.3 \times 10^{-26}\ \text{kg}$, или $k = 1.38 \times 10^{-23}\ \text{J K}^{-1}$.)
Из $\tfrac{1}{2}m\langle c^{2}\rangle = \tfrac{3}{2}kT$ следует, что средний квадрат скорости равен $\langle c^{2}\rangle = 3kT/m$:
Разобранный пример. Поверхность Луны достигает примерно $400\ \text{K}$ на солнце. Вычислите среднюю квадратичную скорость молекул водорода ($m = 3.34 \times 10^{-27}\ \text{kg}$) при этой температуре и, используя скорость убегания Луны $2.4\ \text{km s}^{-1}$, объясните, почему у Луны нет водородной атмосферы.
$c_{\text{r.m.s.}} = \sqrt{\dfrac{3kT}{m}} = \sqrt{\dfrac{3 \times 1.38 \times 10^{-23} \times 400}{3.34 \times 10^{-27}}} = 2.2 \times 10^{3}\ \text{m s}^{-1}$. Эта средняя квадратичная скорость близка к скорости убегания, а распределение скоростей широко охватывает её, поэтому в любой момент времени значительная доля молекул движется быстрее, чем $2.4\ \text{km s}^{-1}$, и покидает Луну; со временем водород теряется.
Разобранный пример. Газ на поверхности звезды состоит в основном из атомов водорода ($m = 1.67 \times 10^{-27}\ \text{kg}$) со средней квадратичной скоростью $9300\ \text{m s}^{-1}$. Найдите температуру поверхности.
$T = \dfrac{m\langle c^{2}\rangle}{3k} = \dfrac{1.67 \times 10^{-27} \times 9300^{2}}{3 \times 1.38 \times 10^{-23}} = 3.5 \times 10^{3}\ \text{K}$.
Разобранное решение. Для фиксированного образца газа график зависимости $pV$ от $kT$ представляет собой прямую линию, проходящую через начало координат с угловым коэффициентом $7.2 \times 10^{22}$. При $pV = 270\ \text{J}$ средняя квадратичная скорость молекул составляет $1900\ \text{m s}^{-1}$. Найдите число молекул и массу одной молекулы в единицах u.
Из уравнения $pV = NkT$ угловой коэффициент равен $N = 7.2 \times 10^{22}$. Из данных $pV = \tfrac{1}{3}Nm\langle c^{2}\rangle$: $m = \dfrac{3pV}{N\langle c^{2}\rangle} = \dfrac{3 \times 270}{7.2 \times 10^{22} \times 1900^{2}} = 3.1 \times 10^{-27}\ \text{kg} = \dfrac{3.1 \times 10^{-27}}{1.66 \times 10^{-27}} = 1.9\ \text{u}$ — молекулы водорода, что соответствует расчетам с учетом округления.
Сравнение газов и образцов. При одинаковой температуре каждая газ имеет одинаковую среднюю кинетическую энергию на молекулу, поэтому $\langle c^{2}\rangle \propto 1/m$: водород ($M_{\text{m}} = 2$) и кислород ($M_{\text{m}} = 32$) имеют $\dfrac{c_{\text{H}}}{c_{\text{O}}} = \sqrt{\dfrac{32}{2}} = 4$. Два образца при одной и той же $T$ — X с $N$ молекулами массы $m$ в объеме $V$, Y с $2N$ молекулами массы $2m$ в объеме $2V$ — имеют одинаковое давление ($p = NkT/V$ и оба $N$ и $V$ удваиваются), одинаковую среднюю кинетическую энергию на молекулу, но квадратичная средняя скорость молекул Y в два раза меньше ($3kT/2m$), а внутренняя энергия Y вдвое больше (в два раза больше молекул).
Consequences
- удвоение абсолютной температуры удваивает среднюю КЭ каждой молекулы, поэтому $\langle c^{2} \rangle$ удваивается, а $c_{\text{r.m.s.}}$ увеличивается в $\sqrt{2}$ раза.
- для двух газов при одинаковой температуре более легкий газ имеет большую $\langle c^{2} \rangle$. Молекулы водорода в среднем движутся быстрее молекул кислорода в той же комнате.
- суммарная поступательная КЭ $N$ молекул: $\tfrac{3}{2} N k T = \tfrac{3}{2} n R T$.
Внутренняя энергия идеального газа
Для идеального газа молекулы считаются точечными частицами без потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия и (в данной простой модели) без вращения или колебаний. Поэтому внутренняя энергия равна просто суммарной кинетической энергии:
Таким образом, внутренняя энергия идеального газа пропорциональна термодинамической температуре — удвоение $T$ приводит к удвоению $U$.
Как просят на экзамене. "Используйте одно из основных предположений, чтобы объяснить, что можно вывести о потенциальной энергии молекул": между молекулами нет сил (кроме столкновений), поэтому нет потенциальной энергии, связанной с их разделением — энергия хаотического движения является исключительно кинетической. "Объясните, почему внутренняя энергия идеального газа прямо пропорциональна термодинамической температуре" (2 баллов): внутренняя энергия равна сумме кинетической и потенциальной энергий молекул; потенциальная энергия равна нулю (нет межмолекулярных сил), а средняя кинетическая энергия молекулы составляет $\tfrac{3}{2}kT$, пропорционально $T$; следовательно, полная энергия, $U = \tfrac{3}{2}NkT$, пропорциональна $T$. "Выведите $\tfrac{3}{2}kT$" (2 баллов): приравняйте $pV = NkT$ к $pV = \tfrac{1}{3}Nm\langle c^{2}\rangle$, сократите $N$ и преобразуйте выражение к виду $\tfrac{1}{2}m\langle c^{2}\rangle = \tfrac{3}{2}kT$ — покажите процесс сокращения и множитель $\tfrac{3}{2}$.
Разобранный пример. Образец $0.26\ \text{m}^{3}$ идеального газа находится при температуре $2.0 \times 10^{5}\ \text{Pa}$ и давлении $290\ \text{K}$. Найдите число молекул, среднюю поступательную кинетическую энергию одной молекулы и внутреннюю энергию газа.
$N = \dfrac{pV}{kT} = \dfrac{2.0 \times 10^{5} \times 0.26}{1.38 \times 10^{-23} \times 290} = 1.3 \times 10^{25}$. $\langle E_{\text{k}}\rangle = \tfrac{3}{2}kT = 1.5 \times 1.38 \times 10^{-23} \times 290 = 6.0 \times 10^{-21}\ \text{J}$. $U = N\langle E_{\text{k}}\rangle = 1.3 \times 10^{25} \times 6.0 \times 10^{-21} = 7.8 \times 10^{4}\ \text{J}$ — или непосредственно через $U = \tfrac{3}{2}pV = 7.8 \times 10^{4}\ \text{J}$, удобная проверка.
Изменение давления при постоянной температуре
Удвоение $p$ при постоянном $T$ (путем сжатия газа до половины его объема) не изменяет $\langle E_{\text{k}} \rangle$ — это зависит только от $T$. Число ударов о стенки в секунду увеличивается, но каждая молекула сохраняет ту же среднюю кинетическую энергию.
15.3
Определения, принимаемые экзаменатором
Вопросы на определение оцениваются по фиксированной формулировке. Выучите их точно и дайте только один ответ.
| Термин | Определение |
|---|---|
| моль | величина вещества, содержащая число частиц, равное постоянной Авогадро |
| Постоянная Авогадро | число атомов или молекул в одном моле вещества, $6.02 \times 10^{23}\ \text{mol}^{-1}$ |
| идеальный газ | газ, подчиняющийся закону $pV = nRT$ (эквивалентно законам $pV \propto T$, $T$ термодинамики) при любых значениях $p$, $V$ и $T$ |
| Постоянная Больцмана | газовая постоянная на одну молекулу, $k = R/N_{\text{A}}$ |
| упругое столкновение | столкновение, при котором сохраняется полная кинетическая энергия |
| средний квадрат скорости | среднее значение квадратов скоростей молекул, $\langle c^{2}\rangle$ |
| средняя квадратичная скорость | квадратный корень из среднего квадрата скорости, $c_{\text{r.m.s.}} = \sqrt{\langle c^{2}\rangle}$ |
| средняя поступательная кинетическая энергия молекулы | $\tfrac{1}{2}m\langle c^{2}\rangle = \tfrac{3}{2}kT$, зависящая только от термодинамической температуры |
| внутренняя энергия идеального газа | суммарная кинетическая энергия его молекул, $\tfrac{3}{2}NkT$, поскольку отсутствует потенциальная энергия |
15.3
Советы для экзамена
- Используйте $pV = nRT$ ($n$ моль) или $pV = NkT$ ($N$ молекул), температура в кельвинах, объем в $\text{m}^{3}$ ($1\ \text{cm}^{3} = 10^{-6}\ \text{m}^{3}$).
- Заучите основные предположения кинетической теории дословно (хаотическое движение, пренебрежимо малый собственный объем молекул, отсутствие межмолекулярных сил кроме как при столкновениях, упругие столкновения, пренебрежимо малое время столкновения) и знайте, какие два из них нарушаются при высоком давлении.
- Средняя поступательная кинетическая энергия $= \frac{3}{2}kT$ — она зависит только от температуры; при одной и той же $T$ более лёгкая молекула движется быстрее, $\langle c^{2}\rangle \propto 1/m$.
- Для задания типа «докажите» о давлении укажите цепочку рассуждений: столкновения со стенкой, изменение импульса, сила (второй и третий законы Ньютона), сила на единицу площади.
- $p = \tfrac{1}{3}\rho\langle c^{2}\rangle$ когда дана плотность; $U = \tfrac{3}{2}NkT = \tfrac{3}{2}pV$ когда спрашивается об внутренней энергии.
Распространенные ошибки
- Использование °C в $pV = nRT$ или в $\langle E_{\text{k}}\rangle = \tfrac{3}{2}kT$. Сначала переведите; отношение температур имеет смысл только в кельвинах.
- Определение идеального газа через фразу «подчиняется $pV = nRT$» в одиночку. Добавьте «при всех значениях $p$, $V$ и $T$».
- Путаница между $n$ (моль) и $N$ (молекулы), или $R$ и $k$. $N = nN_{\text{A}}$ и $k = R/N_{\text{A}}$.
- Указание «молекулы движутся хаотично» как причины давления. Балл ставится за изменение импульса при ударе о стенку и возникающую в результате силу на единицу площади.
- Построение графика зависимости $c_{\text{r.m.s.}}$ от $T$ в виде прямой линии. $\langle c^{2}\rangle$ линейно зависит от $T$; $c_{\text{r.m.s.}}$ возрастает по мере роста $\sqrt{T}$.
- Утверждение о том, что кинетическая энергия молекулы изменяется при удвоении давления при постоянной температуре. Изменяется лишь число столкновений в секунду.
Интерактивные уроки по этой теме
Пройдите его шаг за шагом с упражнениями мгновенной проверки.